用人单位责任不可免除
即使职工签署了“自愿放弃社保协议”，用人单位仍不能免除工伤赔偿责任。未参保的用人单位需全额承担工伤保险待遇，且社保机构有权追偿垫付费用。
紧急情况下的处理
若职工急需医疗费用，可要求社保机构在工伤认定前先行垫付部分费用，但需后续补交认定材料。
其他救济途径
-民事赔偿诉讼：若单位存在过错（如长期超负荷工作），职工可依据《民法典》起诉索赔；
-向劳动监察部门投诉
《社会保险法》第四十一条：用人单位未缴纳工伤保险的，由用人单位支付待遇；单位不支付的，由工伤保险基金先行支付，后向单位追偿。
-《工伤保险条例》第六十二条：未参保单位职工发生工伤的，由单位按条例标准支付费用。
引用法条
工伤保险条例
